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朱廷钰:非电行业烟气排放特征及控制技术

2016-12-16 17:14:05  

【导 读】
12月4日,由全国工商联环境商会主办的“2016中国环保上市公司峰会”,分论坛三:大气环境治理,中国科学院工程研究所研究员、博士生导师 朱廷钰,与参会人员分享非电行业烟气排放特征及控制技术 

 

 

各位企业家,各位专家上午好!

这几年电力行业受到的关注比较多。电力烟气治理行业作为一个环保龙头行业,技术发展快。相对而言,非电行业是一个比较新型的行业,但是非电行业面临的环保压力比电力行业还要严重。电力行业已经实行超低排放,"十三五"已经提出超超低排放。2015年环境统计年鉴还没有出来,根据最权威的2014年污染物排放数据,电力及非电行业中烟尘、SO2及NOx占工业总量比例均在50%以上。可以看到现在电力和非电在排放常规污染物方面,包括颗粒物,二氧化硫及氮氧化物总的比例基本持平。2015年,全国约有20%多的电力基础设施实现超低排放,而非电行业两个字“过剩”,三个字是“去产能”,所以非电行业经营效益有限,污染物消减量不高。我估计2015年的数据统计出来以后,非电行业污染物的排放量将明显超过电力行业。

这是在非电行业列举的几个示例,非电行业严格来说还应该包括工业锅炉,主要是燃煤为主,而且工业锅炉包括供热。我们这里主要指的是工业炉窑。非电集中污染,一是钢铁、有色组成的冶金,一是水泥、玻璃、陶瓷组成的建材,还包括化工。钢铁行业这几年关注最多的是烧结,为什么关注烧结?因为钢铁业20%颗粒物、70%SO2、90%大气二恶英来自烧结机,所以钢铁行业要治理污染首先要治理烧结。但是钢铁行业也不同于电力行业,电力行业锅炉排出气量是一定的,但是钢铁包括焦炉、烧结、铁合金、转炉等这些工序都产生污染,采用的技术也没有办法联合起来,所以排放特别多。水泥国家现在也面临巨大挑战,氮氧化物排放,除了电力、汽车以外,水泥行业排名第三,但是水泥行业考虑到经济性,这个不合理。我们国家很多排放标准极不平衡,非电排放标准浓度限值特别高,有的相对其行业特别放松。排放限值没有多大意义,比如提出来超低排放,都进入了考核,电力行业是好的,因为稍微一个波动就超了,所以不敢释放,二氧化硫25%,氮氧化合物是30%。我们现在说的是绝对的,其实没有什么意义。排放里面最重要的一个参数,都不提,就是折氧量,火电是60%,工业锅炉8%含氧量,钢铁行业不产生,水泥是10%,合理吗?玻璃号称是8%。钢铁行业排放烟气,烧结机一般是16%到18%,意味着烧结机现在国家排放最新标准,二氧化硫200,特别排放限值180;颗粒物排放50,特别排放40;氮氧化物300,这些都没有什么意义。如果折合成燃煤的含氧量意味着技术含量乘2.5,所以颗粒物特别排放乘2.5,折合火电,而一台300KW的烧结机,每小时排放气量超过100万。例如,一个30万的机组排放,如果执行标准,现在300微克/立方米的标准,一台烧结机实行超低排放以后,200万的机组都超过了总量,所以看到现在各行业的国家排放标准是多么不平衡。这里列举的是绝对值,只供参考,没有什么意义。

现在火电行业实现超低排放,下一步分两个方向,第一是实现所有煤的超低排放。超低排放和煤种关系紧密,煤种差一点是实现不了超低排放。我国的稀产率不够,只有百分之五六十,国外几乎是100%,所以挥发份很高。第二是实现优质煤超超低排放,什么是超低排放?什么是“超超低排放”?基本是主要污染削减50%以上,这个是超低排放。把超低排放主要污染物再削减50%,基本上就是超超低排放,这是火电的发展方向。另外一个火电行业虽然实行超超低排放,关注污染物指标比较多是颗粒物、二氧化硫、氮氧化物,但三氧化硫等污染物指标是多少?很多国家都有三氧化硫排放限值,新加坡规定15毫克。我国三氧化硫很多是气溶胶形式存在,难易检测,尤其是难以再清洁。氮氧化合物现在实现超低排放,所以很多人认为SCR2000 不够就上3000机组。SCR催化剂对氮氧化合物的还原,重金属氧化是有利的,但对二氧化硫要求不高于1%。以电力行业为例,根据燃煤的煤种不同,本身燃烧以后有0.5%~2%是三氧化硫。如果以1%三氧化硫估计,1%二氧化硫估计,则共计约60毫克/立方米。所以规定二氧化硫才消减至35毫克,没有什么意义,因为三氧化硫对环境的危害是远远高于二氧化硫的。国外的指标是 SOx,也就是二氧化硫和三氧化硫的总和。重金属现在实行30%,这是一个非常宽松的指标。基本上除了西南地区,国内所有的行业都可以达标,不愿意要求很高。而美国不同的州虽然指标限值不一样,但基本都在1%~3%,排放高的是十几毫克/立方米,低的还不到十毫克/立方米。我国电力行业毕竟是环保技术产业化成熟的领域,从电力结合非电力排放需求以及技术进行二次开发,电力行业在大气污染控制领域仍然代表最先进的方向。电力发展方向一是SCR脱硝催化剂再生,二是SO3协同控制。催化剂吸附了重金属变成危废,这将成为一个方向,催化剂离线再生,需要处理以降低运行成本。

非电行业有很多需求,包括很多行业,每个行业排放特征不一样,运营状态和技术不同,处理要求也不一样。总体上,我们认为在“十三五”国家真正要实现污染物大量减排,应该寄托在非电行业减排。非电污染物排放标准高,很多非电行业烟气量也不大,同时技术水平也非常低,而且因为前几年极速扩张,因为技术支撑不到位,需求较大。中国环保产业发展有三个特征;第一环保产业标准变化很快。有些没有根据,但是国家需要就改。有些排放标准和国外相比很夸张,有的行业烟气一台机组就二三十万废气量,而我国二氧化硫排放是50毫克/立方米,国外限值500毫克/立方米。有的行业一台窑炉四五百万气量,而国内排放标准很宽松,所以很不合理,各个行业限值不是真正根据总量要求去修改标准;第二个特征,我们国家技术的发展跟不上行业的要求。有些技术没有中国科研人员做研究,因为这个行业出现的技术不是太成熟,需要强化研发技术,国家实行政策太超前了,执行的力度和方式不合理;第三个特征,环保企业是五花八门,有科研院、制造产业转型,有重资产和轻资产型的企业,中国环保产业也是处于一个战略发展时期。环保市场现在变化比较大,如果工业不景气,调控持续,如果电力像钢铁行业一样过剩,就要严格限制电力,那么环保需求端的市场能持续多久?现在看不到太大的危机,因为我们国家环保太剔透了,所以我们认为以后非电行业控制技术将是一个新的发展方向。

简单介绍中科院过程所这个团队,在科学院中大气污染治理算是一个有特色的行业,这个行业从“十一五”开始做了中国第一台烧结机脱硫,承担了科技部863的课题。

中国2015年粗钢产量8.04亿吨,钢铁产量大,产能早就失衡了。钢铁生产的污染物排放标准现在还是很宽松。在电力行业减排空间有限的情况下,加强钢铁行业多污染物协同控制势在必行。钢铁行业以烧结、球团或转炉为例,烧结机只要有投资,技术上完全可以实现。钢铁上的二氧化硫排放标准比较高,有一定道理,因为钢铁行业烧结机是多污染物,尤其里面存在二恶英,二恶英是轻质型,不容易损,所以国外如果考虑到二恶英排放,最多是半干工艺,国内龙净或中科院CFB,也包括SCA,因为不溶于水,而且二恶英是衡量的,很难对一个物质单独去催化分解不划算,这种情况下考虑烧结机二氧化硫适当标准,提出一个适当高值是合理的。在国外很多国家,二氧化硫没有这么高的标准,德国脱硫只要求60%,甚至50%。总体来说国内标准比国外高很多,造成大量气态污染物转成固态污染物,而固态污染物又不治理。治理成本反应不出问题。

燃煤电站烟气和烧结机烟气很大不同,排放运行过程当然对二次技术开发带来新要求,二次开发新模式当然要考虑在技术和设计进行重新的研发。所以,烧结烟气不同于电厂烟气,对环保技术的要求更高,不能“照搬”。钢铁行业烧结机有很多问题,现在更多关注是颗粒物和二氧化硫。2014年烧结机标准发布,烧结机应像垃圾焚烧一样,形成每年强制检测制度。我国有标准,但是没有检测,烧结机行业二恶英排放量绝对是全国最高的。二恶英难以检测,分布在固相和气相,测试数据不准,比例有很大可变性,但是钢铁行业二恶英排放可能居第一位。氮氧化物排放浓度为300,烧结机的氮氧化物和燃烧不一样。燃煤主要是热力型,温度足够高,而烧结机的氮氧化物不高,更多是来自燃料。那么氮氧化物排放浓度300的标准意味着全中国百分之七八十的烧结机都不需要处理,像在京津冀地区或珠三角区域,整个烧结机排放标准是100,而国家标准是300,超标的很少,宝钢也没有超标,因为来源于燃料。另外,即使超标脱硫效率也不像燃煤那么固定,燃煤处理SCR达到80%,甚至有些90%。而烧结机不需要,排放浓度高的也就是400,即30%的处理效率或是更高。所以不考虑二氧化硫,氮氧化物的治理也是有新的需求感。烧结机是由不同风箱组成,一个120平方米的烧结机大概有17-18个风箱组成;一个300平方米的烧结机大概有20多个风箱。每一个风箱温度和污染物浓度不同,含湿量也不一样。二分之一或三分之一的风箱完全可以达到钢铁行业烧结机排放标准。但是现在普遍做法是把所有风箱烟气全部抽出来统一治理,污染物治理最大成本取决于气量,而不是浓度,这种治理方法极不合理,所以我们建议将来烧结机应该采取选择性治理。即能够达标排放的气体可以直接排放,不达标的部分就采取工艺处理,这样才能够实现有效治理,降低投资成本和运行费用。

钢铁行业硫的排放主要与铁矿石的含硫量密切相关,我们团队测试了攀枝花、澳大利亚、鞍钢等案例的铁矿石硫含量。我国烧结机排放浓度绝大多数在2000以内,只有西南地区极个别的钢厂超标,在7000—10000左右。钢铁行业氮氧化物大部分可以达标排放,二恶英的数据不具有任何代表性,因为二恶英测试机器很贵。我国钢铁行业只有宝钢有测试设备,和宝钢医院合作测了大概有效的数据,可以看到二恶英排放并不合理,甚至有时候二恶英排放远远低于国家排放,有的甚至是比别的国家还要低。所以,二恶英的治理需求还要验证,排放特征也不在此提及了。垃圾焚烧特点是浓度高,但是是气量小。发展进步的三个趋势,一是单一污染更高,第二是多污染物协同控制和联合控制,现在更多采用联合,协同是利用氧化还原、吸热放热、产物原料等方式进行耦合,现在根本没有做到。第三,关注常规和非常规,以后的需求肯定要满足总量要求。从全国环境统计公报可以看到,脱硫设施平均效率由2014年84%增长到2015年的88%,后装装置有提高。湿法前三工艺:石灰石石膏法,双碱法和氨法,和燃煤技术有相似。双碱法基本都不见了,在一个很小的区域,现在国家明确规定90平方米以下烧结机要淘汰掉,180平方米的烧结机才能立项。半干法前三工艺:CFB法,SDA法,密相干塔法。科学研究现在所提出来烧结机分级循环计划和余热利用,可以余热利用和减少气压,合理改变经济性。

介绍一下焦化行业。2015年,焦化行业SO2 排放量为17.7 万吨,NOx 为63.8 万吨。110万吨/年焦炉烟气量约为30万Nm3/h;

我国很多行业都在实行超低排放,现在排放标准不起作用了。我国焦化行业几乎是全部不达标,不管是独立的焦化还是钢铁企业联合焦化普遍都不达标。焦化行业排放标准非常低,二氧化硫50,特别排放30。欧盟国家200—500,因为国外焦化联合化工行业,焦炉热量用的是焦炉煤气或高炉煤气,如果高密集型,主要是一氧化碳气体,燃烧温度低,所以普遍小于两三百,如果是焦炉煤气最高不到七八百,所以国外是500,因此鼓励利用高炉煤气做焦炉。但是我国不能达到,定的50,谁也达不到,氮氧化物排放很高,都达到了1000。炼焦化学工业污染物排放标准 GB 16171-2012 排放浓度限值是150,从1000降到150按照常规的SCR也达不到。焦炉行业最近和中铁合作,准备在煤气焦化做一个150万吨的焦化厂计划。 大家比较公认的两种工艺,一种是低温SCR,高效脱硫加SCR,这个装备据说不错,但是有一个巨大的问题,脱硫成本很大。23万平方米功放气量投资估算超过5000万,所以经济性有优化空间。焦炉烟气脱硫脱硝技术有脱硫+除尘+低温SCR技术和活性炭脱硫脱硝技术。为什么要用碳酸钠?是因为需要特别高的脱硫效率,低温SCR解决不了硫的问题,一般忽视小于10个PPM,效率会下降,耐存会提高,所以前面不管有多少都要排放小于30。任何一种技术自己的优点和缺点,活性炭脱硫脱硝技术优点更多是体现吸附能力,如果单独只有一个优点,经济性肯定令人置疑,因为用完了以后可以资源化利用。现在有一个误区,很多人认为活性炭脱硫效率只有30%,主要是因为喷氨的时机不对。活性炭的技术有三个比较关键,一个是二氧化硫和一氧化碳的技术吸附,因为二氧化硫存在直接把一氧化碳吸附抑制,而氨的吸附比二氧化硫还要多。第二是二氧化硫和氨的反应生出了硫氨盐。

2015年中国水泥行业23.5亿吨,每吨熟料产生的水泥窑尾烟气量约为2500Nm3/t。NOx排放量为191.7万吨,烟(粉)尘95.8万吨。2014年底,水泥企业共3535家,其中由熟料生产的水泥企业1793家,脱硝设施920套,占比26%。水泥排放总量很高,理论上来说,脱硝效率SCNR可以做到60%,但是大量工业证明,效率普遍在50%左右,考虑到氨的泄露等因素。现在水泥行业排放标准在进行调研,如加严对水泥行业意味着全部要考虑SNCR。现在水泥行业排放标准总体是200,对水泥行业来说意味着脱氮要考虑SCR,投资成本少。德国规定采用二次燃料替代率<60%时,NOx不得超过500mg/Nm3,二次燃料替代率>60%时,不大于200mg/Nm3,我国在行业间平衡还存在很多问题。《国家环境保护“十二五”规划》新型干法水泥窑要进行低氮燃烧技术改造,新建水泥生产线要安装效率不低于60%的脱硝设施。玻璃行业2009年SO2 约35万吨,烟尘2.7万吨,NOx 约46万吨,NOx浓度高:2000~3000 mg/Nm3。玻璃行业的含氧量现在全行业都提出抗议,要由8%以上改成15%,其实达不到,玻璃行业的氮氧化物的含量非常高。钢铁烧结机氮氧化物含量一般是200,玻璃一般是3000以上。存在的问题及技术需求有,玻璃炉窑烟气由于NOx浓度高,在常规湿法烟气脱硫工艺过程中,“白烟”现场严重,亟需研发新型的湿法同时脱硫脱硝技术。玻璃炉窑尾气余热发电产生的烟气温度较低(180~300℃),NOx浓度高(1500~4000mg/m3),亟需低温NH3-SCR脱硝技术。

有色行业,中小型企业散点分布、集约化程度低,单位产量污染物排放量高。有色冶炼Hg排放量占全国工业的52%,锌冶炼占有色冶炼Hg排放量60%以上。现在国家重金属按照要求应该减排汞20%,全世界重金属排放据说联合国提出来5%。以上是我的一些研究分享,谢谢。

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